利用無機納米晶作為組裝基元設(shè)計制備新型功能材料具有重要的科學(xué)意義。囊泡狀微球由于其空心結(jié)構(gòu)及組裝單元間的耦合效應(yīng),在催化、傳感、生物成像、藥物釋放以及腫瘤治療等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值。目前,除了使用非均相體系的相界面作為模板組裝外,在均相體系中科研人員也發(fā)展了多種利用兩親性聚合物驅(qū)動納米晶組裝得到囊泡狀微球的方法。然而,這些方法獲得的囊泡狀微球其尺寸一般在100 nm以上,限制了材料在生物醫(yī)藥等體系中的應(yīng)用。另一方面,雖然光驅(qū)動由于其在時空上的可控性受到了人們的廣泛青睞,但目前利用光驅(qū)動無機納米晶的組裝仍強烈依賴于復(fù)雜光響應(yīng)分子的設(shè)計與合成,這也極大地限制了光驅(qū)動手段在自組裝體系中的進一步發(fā)展。
中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所超分子光化學(xué)研究中心張鐵銳研究員、國家納米中心唐智勇研究員以及美國馬里蘭大學(xué)聶志宏教授合作發(fā)展了一種新的通用性的光驅(qū)動組裝方法,得到了尺寸小于50 nm的囊泡狀組裝體。在題為Spontaneous Organization of Inorganic Nanoparticles into Nanovesicles Triggered by UV Light 的文章中,研究人員在納米晶表面修飾簡單、商業(yè)化的硫醇配體,利用巰基的光氧化反應(yīng)實現(xiàn)其在納米晶表面的遷移,進而在溶劑極性的誘導(dǎo)下組裝得到了囊泡狀微球。同時,研究人員證明,多種無機納米晶包括金、鉑、鈀乃至硒化鎘等,均可利用這一巰基氧化機制驅(qū)動其組裝為囊泡。更重要的是,當(dāng)這些納米晶組裝為囊泡后,其性能發(fā)生了顯著的變化。以硒化鎘量子點為例,當(dāng)其組裝為囊泡作為光催化分解水產(chǎn)氫的催化劑時,其催化活性明顯提高,而囊泡結(jié)構(gòu)帶來的機械強度也提升了其催化穩(wěn)定性。
相關(guān)研究結(jié)果發(fā)表在國際材料領(lǐng)域期刊《先進材料》(Advanced Materials)上,并被選為當(dāng)期“內(nèi)封面(back inside cover)”向讀者重點推薦。隨后國際著名科學(xué)媒體Materials Views 以Light triggered spontaneous assembly of nanoparticles to nanovesicles為題對該研究進行了亮點點評(highlight)。報道認(rèn)為,這一工作不僅提供了一種外界刺激下組裝得到復(fù)雜納米功能結(jié)構(gòu)的新方法,同時所獲得的材料也為催化、生物成像、藥物負(fù)載及治療等應(yīng)用提供了新機遇。
相關(guān)研究工作得到了科技部國家重點基礎(chǔ)研究計劃、中科院“百人計劃”、國家自然科學(xué)基金委優(yōu)秀青年科學(xué)基金項目、重大研究計劃培育項目、面上項目、中組部“萬人計劃”-青年拔尖人才支持計劃、中國科學(xué)院知識創(chuàng)新工程項目的大力支持。

光驅(qū)動無機納米晶自組裝獲得囊泡結(jié)構(gòu)及其在光催化分解水產(chǎn)氫中的應(yīng)用

光驅(qū)動的自組裝:囊泡結(jié)構(gòu)的制備與應(yīng)用
