臺灣杉醌 (taiwaniaquinoids) 是一類具有6,5,6-松香烷骨架結構的萜類天然產(chǎn)物。自從該類化合物于1995年首次從臺灣杉 (Taiwania cryptomeriodes Hayata) 中分離鑒定以來，臺灣杉醌因其結構和生物活性引起了合成化學家的密切關注，其中最為復雜的籠狀化合物taiwaniadduct D具有很大的合成挑戰(zhàn)性。

　　中國科學院上海有機化學研究所生命有機化學國家重點實驗室李昂課題組的研究人員鄧軍和李若凡等發(fā)展了發(fā)散性的合成策略，以Bi(OTf)3 促進的多烯碳正離子串聯(lián)環(huán)化和Wolff縮環(huán)等反應為關鍵步驟完成了該家族4個天然產(chǎn)物的高效全合成 (Divergent Total Synthesis of Taiwaniaquinones A and F and Taiwaniaquinols B and D,Org. Lett. 2013, 15, 2022–2025)。在此基礎上，該課題組的鄧軍、周述鵬和張紋豪等開展了taiwaniadduct D的合成研究：利用銥催化的不對稱多烯環(huán)化反應合成了具有光學活性的二烯和親二烯體片段，再通過Er(fod)3促進的分子間Diels-Alder反應構建了taiwaniadducts B和C，最后運用仿生的carbonyl-ene反應高效構建了taiwaniadduct D的籠狀結構。該工作是復雜萜類天然產(chǎn)物taiwaniadducts B、C和D的首次全合成 (Total Synthesis of Taiwaniadducts B, C, and D, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 8185)。

　　該項工作受到科技部“973”計劃青年科學家專題、國家自然科學基金委、中國科學院、中組部青年拔尖人才計劃和上海市科委的大力資助。

臺灣杉醌類天然產(chǎn)物Taiwaniadducts B、C和D的全合成