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化學(xué)所在非金屬催化不對(duì)稱氫化研究中取得進(jìn)展

 Frustrated Lewis Pairs (FLPs) 自從2006年被報(bào)道以來,由于它可以活化氫氣,為長(zhǎng)期以來由金屬主導(dǎo)的催化氫化領(lǐng)域開辟了全新的途徑。近年來由FLP開辟的非金屬催化氫化領(lǐng)域迅速發(fā)展,但FLP催化劑在不對(duì)稱催化氫化領(lǐng)域的應(yīng)用才剛剛起步,發(fā)展高效、高選擇性的不對(duì)稱催化氫化新體系是這一領(lǐng)域亟待解決的重要問題。

  在國(guó)家自然科學(xué)基金委、科技部、中國(guó)科學(xué)院和中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所的大力支持下,化學(xué)所分子識(shí)別與功能院重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的科研人員在手性FLP催化劑催化亞胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng)中取得了重要的進(jìn)展。在前期的研究工作中,科研人員以手性“烯烴”作為配體通過現(xiàn)場(chǎng)快速制備手性催化劑的策略,順利實(shí)現(xiàn)了非金屬催化亞胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng),對(duì)映選擇性最高可達(dá)89%(J. Am. Chem. Soc. 2013. 135, 6810-6813)。同時(shí)研究人員利用商品化的烯烴通過與硼烷制備了新型的非手性FLP催化劑,實(shí)現(xiàn)了吡啶的高立體選擇性的催化氫化,這也為以后實(shí)現(xiàn)吡啶的不對(duì)稱氫化提供了一個(gè)新的思路(J. Am. Chem. Soc. 2013. 135, 12968-12971)。

  最近研究人員利用手性烯烴“配體”通過轉(zhuǎn)化現(xiàn)場(chǎng)制備手性的硼試劑,再將商品化的膦試劑與手性的硼試劑組合制備了手性的FLP催化劑。這種手性FLP催化劑首次實(shí)現(xiàn)了烯醇硅醚的不對(duì)稱氫化反應(yīng),對(duì)映選擇性最高可達(dá)>99%。這是關(guān)于烯醇硅醚不對(duì)稱催化氫化的首例報(bào)道,也是目前已報(bào)道的手性FLP催化劑在不對(duì)稱氫化反應(yīng)中所取得的最好的結(jié)果(J. Am.  Chem. Soc. 2014. 136, 12261-12264)。

 

化學(xué)所在非金屬催化不對(duì)稱氫化研究中取得進(jìn)展