手性在生命和材料等科學(xué)中的重要性不言而喻,不對(duì)稱催化作為獲得手性物質(zhì)的最有效方法而受到人們越來越多的關(guān)注,已經(jīng)成為當(dāng)今化學(xué)發(fā)展中一個(gè)最為活躍的研究前沿。設(shè)計(jì)具有高催化活性和立體選擇性,同時(shí)又結(jié)構(gòu)簡單、合成方便的新型手性配體一直是金屬催化的不對(duì)稱合成領(lǐng)域一個(gè)極具挑戰(zhàn)性的科學(xué)問題和努力方向,在手性化合物尤其是手性藥物合成中具有相當(dāng)重要的意義。
2011年,中國科學(xué)院上海藥物研究所徐明華研究組提出了基于硫手性的具有簡單開鏈分子骨架的全新手性硫烯類配體的設(shè)計(jì)理念,發(fā)展了兩類合成方便的手性硫烯配體即手性亞磺酰胺-烯配體(Chem. Commun. 2011, 47, 7230-7232)和手性亞砜-烯配體(Org. Lett. 2011, 13, 3410-3413)。在進(jìn)一步的研究中,發(fā)現(xiàn)其中結(jié)構(gòu)極其簡單的手性亞磺酰胺-烯化合物作為配體在銠催化的系列不對(duì)稱反應(yīng)中,如硼酸對(duì)α,β–不飽和羰基化合物的不對(duì)稱1,4–加成(Org. Biomol. Chem. 2012, 10, 1764-1768)、鄰二羰基化合物的不對(duì)稱1,2-加成(Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 780-783; Org. Biomol. Chem. 2012, 10, 9158-9164)以及環(huán)狀磺酰亞胺的不對(duì)稱芳基化反應(yīng)中(J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 971-974; Synthesis 2013, 2125-2133),均表現(xiàn)出很高的催化活性和獨(dú)特優(yōu)異的立體調(diào)控性能。同時(shí),相應(yīng)手性硫稀配體還被成功運(yùn)用于官能團(tuán)化的鄰二羰基化合物的不對(duì)稱芳基化-環(huán)化反應(yīng)中,實(shí)現(xiàn)了一系列具有潛在生物活性的特殊氮雜、氧雜環(huán)狀結(jié)構(gòu)化合物的高立體選擇性合成(Chem.–Eur. J. 2013, 19, 865-869; Chem. Commun. 2013, 49, 11659-11661)。
系列研究論文發(fā)表后,受到了國際同行的廣泛關(guān)注和好評(píng),其中有6個(gè)工作相繼被德國化學(xué)評(píng)論期刊Synfacts選為有機(jī)合成亮點(diǎn)進(jìn)行專文評(píng)述(Synfacts 2011, 7, 985; 2012, 8, 422; 2012, 8, 651; 2013, 9, 416; 2013, 9, 360; 2014, 10, 285),2個(gè)工作被英國化學(xué)會(huì)期刊Org. Biomol. Chem.選為封面文章,1個(gè)被推薦為ChemCommEdiror’s Choice。由于在這一領(lǐng)域相對(duì)系統(tǒng)的研究工作,研究組最近應(yīng)邀為ChemCommun撰寫了題為Simple sulfur–olefins as new promising chiral ligands for asymmetric catalysis 的Feature Article (Chem. Commun. 2014, 50, 3771-3782), 詳細(xì)介紹了手性硫稀配體的概念、設(shè)計(jì)和應(yīng)用以及發(fā)展趨勢,文章獲得審稿人的高度評(píng)價(jià),被選為期刊封面文章。
該系列研究工作得到了國家自然科學(xué)基金委員會(huì)的大力支持。
文章被選為期刊封面
